دراسات فيزيقوكيميائية على بعض متراكبات العناصر الانتقالية لبعض قواعد شيف الاروماتية

                                                "تعتبر مركبات قواعد شيف الاروماتية ومتراكباتها الفلزية هامة جدا لما لها من أهمية بيولوجية وصناعية.  وقد دفعنا ذلك إلى تحضير مشتقات جديدة من هذه المركبات وكذلك تحضير متراكباتها الفلزية لبعض العناصر الانتقالية الأولى فى الجدول الدورى وكذلك الفانديل  ((IV واليورانيل( (VIودراسة تركيبها الكيميائى.   

 وفى الدراسة الحالية تم تحضير عوامل التراكيب (الليجاندات المخلبية) من خلال تفاعل التكاثف بين 4، 6- ثنائى اسيتيل الريزوسينول مع كل من الأمينات(3- أمينو-1-بروبانول)  و(1, 3- ثنائي أمينو بروبان) و( 2- أمينو فينول) و(أرثو- فينيلين ثنائي الأمين) بنسبة 1 : 2 ( ثنائى اسيتيل ربزوسينول: الاميـــــــن) لتعطى أربعة قواعد شيـــف الاروماتيـــة  ذات الصفة المخلبيــــة وهم ( H4La, H2Lb, H4Lc, H2Ld)  على الترتيب وهذه المركبات إما أن تكون ثنائية أو رباعية القاعدية وتتكون من جزئين متماثلين كل منهم ثلاثي المخلب (O2N أو N2O)  كما تم إثبات تركيبها بالطرق الكيميائية والطيفية المختلفة مثل التحليل العنصري  والأشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية والرنين النووي المغناطيسي و مطياف الكتلة.

وقد تم دراسة تفاعلات هذه الليجاندات كل على حده مع بعض العناصر الانتقالية بنسبة (1: 2, ليجاند:أيون الفلز) وتم إثبات التركيب الكيميائي والفراغي لهذه المتراكبات الجديدة بواسطة التحليل العنصري  والأشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية والرنين النووي المغناطيسي والرنيـن الإلكتروني المغزلي وطيف الكتلة والقياسات المغناطيسيـــة والتحليل الوزنى الحراري. 

                تم تفاعل عامل التـــراكب الاول  (H4La)مع كاتيونات النحاس( (IIوالنيــــكل((IIوالكوبلت( (IIوالكادميوم( (IIوالخارصين((II والكروم( (IIIوالحديـد( (IIIوالفانديوم((IVواليورانيل( (VIأعطت جميعها متراكبات ثنائية الفلز فيما عدا متراكبات الكادميوم((IIوالخارصين((II أعطت مادة زيتية صعب فصلها. وقد أوضحت النتائج أن متراكب       النحاس((II  يأخذ الشكل المربع المستوى حول كل من ذرتي النحاس وفى حالة متراكبات النيكل( (II   والكوبلت( (II والحديد( (III تحيط بكل ذرة فلز شكل ثماني الأوجه وتحتوى على أيونات النترات أحادية العطاء (السن) وأيضا وجد أن متراكب الكروم يحاط بشكل ثماني الأوجه وتعمل أيونات النترات فيه كليجاندات ثنائية العطاء. اما متراكب الفانديل( (IVيأخذ شكل هرم مربع القاعدة واليورانيل( (VIعدد تناسقه = 8. وقد أظهرت النتائج أن أماكن الترابط من الليجاند الى ذرة الفلز هي ذرات النيتروجين الموجودة في مجموعات الآزوميثيين وذرات الأكسجين الموجودة في مجموعات الهيدروكسيل الكحولية والفينولية.

 وعند تفاعل عامل التراكيب الثانى  (H2Lb) مع أيونات النحاس( (IIوالنيكل((II والخارصين( (IIوالكادميوم((II والكوبلت( (IIوالكروم((III والحديد( (IIIوالفانديل(IV) واليورانيل((VI أعطت جميعها متراكبات ثنائية الفلز فيما عدا متراكبات الخارصين((II  والحديد(III) حيث أعطت مادة زيتيــــة صعب فصلها. وقد اتضح ان التـــــــركيب الفراغى لكل  

المتراكبات هو الشكل ثماني الأوجه حول كل ذرة فلز. وتم الترابط عن طريق ذرات النتروجين في مجموعات الآزوميثين ومجموعات الأمينو وذرات الأكسجين الفينولية في كل المتراكبات ما عدا متراكب اليورانيل(VI) حيث أن مجموعات الأمينو لم تشارك في الترابط وقد وجد أن معظم مترا كبات هذا الليجاند تحتوى على أيونات النترات وجميعها تعمل كليجاندات أحادية العطاء  كما أن متراكب الفانديل(IV) يحتـــــوى على مجموعة SO42- وتعمل كقنطرة من خلال ذرات الأكسجين.

                 اما بالنسبه لعامل التراكب الثالث (H4Lc) فقد تم تفاعلة مع أيونات النحاس((IIوالنيكل((II والخارصين( (IIوالكادميوم((II والكوبلت( (IIوالكروم((III والحديد((III والفانديل(IV) واليورانيل(VI)  وأعطت جميعها متراكبات ثنائية الفلز فيما عدا متراكبات الكـادميوم((II والكروم(  (IIIحيث أعطت نواتــج لم يتـم  فصلها بصورة نقيــة.  وقد اتــضح أن 

التركيب الفراغي هو الشكل الرباعي حول ذرات  النحاس، الكوبلت، الخارصين و ثماني الأوجه حول ذرات النيكل، الحديد، اليورانيل والهرم مربع القاعدة حول ذرات الفانديوم وان أماكن الترابط هي ذرات النيتروجين في مجموعات الآزوميثين  وذرات الأكسجين الفينولية.

                اما بالنسبه لعامل التراكب الرابع (H2Ld  (فقد تم تفاعلة مع أيونات النحاس((IIوالنيكل((II والخارصين((II والكادميوم((II والكوبلت( (IIوالكروم( (IIIوالحديد(III)والفانديل(IV) واليورانيل(VI)  وأعطت جميعها متراكبات ثنائية الفلز فيما عدا أيون     الكوبلت((II فأعطى متراكب ثلاثي الفلز ولم يتم فصل متــــراكبات الخارصين((II والكادميــوم((II  والحديد((III بصورة نقية.  وقد اتضح أن التركيب الفراغي هو الشكل الرباعي الاوجة حول ذرات النحاس بينما بقية المتراكبات لها الشكل الفراغي ثماني الأوجه وتم الترابط عن طريق ذرات النتروجين في مجموعات الآزوميثين ومجموعات الأمينو وذرات الاكسجين الفينولية فى كل المتراكبات ما عدا متراكبى الفانديل(IV) واليورانيل((VI  حيث أن مجموعات الأمينو لم تشارك في الترابط. وفى حالة متراكبات النيكل((II والكوبلت( (II وجد أن أيونات النترات المشاركة فى الترابط تعمل كليجاندات ثنائية العطاء وفى حالة متراكب والفانديل(IV) يحتوى على مجموعة SO42-  وتعمل كقنطرة  من  خلال ذرات الأكسجين."