دراسة سلوك مشتقات الأحماض الكيتونية غير المشبعة فى الوضع ألفا – بيتا تجاه الهيدروكربونات الأروماتية وتخليق بعض المركبات الغير متجانسة الحلقة من النواتج

Behaviour of -unsaturated keto acid derivatives toward aromatic hydrocarbons and use of the product in synthesis of some heterocyclic compounds"               

                                                "Summary

The present work deals with the alkylation of

o-xylene with 3-(3,4-dichlorobenzoyl)prop-2-enoic acid. The product was identified as 2-(3,4-dimethyl)phenyl-3-(3,4-dichloro)benzoyl propionic acid.

Ring closure of the propionic acid with hydrazine hydrate, hydroxylamine hydrochloride, carbonic acid dihydrazide and acetic anhydride yielded the 3(2H)-pyridazinone derivatives and 2(3H)-furanone respectively. 3(2H)Pyridazinone underwent thionation, chlorination and acetylation when submitted to react with P2S5, PCl5 and acetic anhydride respectively. Heteroring opening of the furanone derivative with o-xylene under Friedel-Craft's reaction conditions was investigated. On the other hands, the behaviour of the acid 3-(3,4-dichlorobenzoyl) prop-2-enoic acid towards carbon nucleophiles e.g., cyclohexanone, cyclopentanone, malononitrile and ethylcyanoacetate under Michael reaction conditions has been discussed.

Interaction of the acid 3-(3,4-dichlorobenzoyl)prop-2-enoic acid with aryl or alkyl sulphydryl compounds namely, thiophenol, thioglycolic acid, thiosalicylic acid and bromothiophenol yielded aryl and alkyl sulphydryl propionic acid derivatives. The behaviour of these sulphydryl derivatives toward hydrazine hydrate has been investigated and gave the pyridazinone derivatives. Alkylation of some pyridazinone derivatives with alkylating agent e.g., benzyl chloride and/or ethylchloroacetate in dry acetone afforded N-alkyl derivatives. Hydrazinolysis of N-ethoxycarbonylmethoxy-3(2H) pyridazin-3-one yielded the corresponding hydrazide derivative. When the hydrazide was submitted to react with aromatic aldehydes namely, furfural, 3,4-methylenedioxybenzaldehyde, it yielded the furfurylidene and benzylidene derivatives. The behaviour of the hydrazide towards anhydrides namely, phthalic anhydride, maleic anhydride and acetyl acetone and ethylacetoacetate has been investigated.

ملخص البحوث المبتكرة

يتضمن هذا البحث الكلة الارثو زيلين باستخدام حمض 3-(4،3-ثنائى كلورو) بنزويل اكريليك حيث أعطى مشتق حمض البروبيونيك المقابل  .   

الغلق الحلقى لمشتق حمض البروبيونيك بواسطة هيدرات الهيدرازين – هيدرو كلوريد الهيدروكسلاين – هيدرازيد حمض الكربونيك وانهيدريد حمض الخليك أنتج مشتقات البيرادازينون المقابلة وكذلك الفيورانون على التوالى . كذلك تمت كبرته – كلوره – الاستلة لمشتق البيرادازينون من خلال التفاعل مع خامس كبريتيد الفسفور – خامس كلوريد الفسفور فى وجود كلوريد الفسفوريل – انهيدريد حمض الخليك وتم ايضا فتح حلقة الفيورانون باستخدام الارثوزيلين تحت ظروف تفاعل فريدل كرافت . كذلك تم دراسة سلوك حمض 3-(4،3-ثنائى كلورو) بنزويل اكريليك تجاه الكواشف الكربونية النيكلوفيلية مثل سيكلوهكسانون-سيكلو بنتانون – مالونونتريل-سيانوا خلات الاثيل تحت ظروف تفاعل مايكل .

ويشتمل البحث ايضا على سلوك مشتق حمض بنزويل اكريليك تجاه بعض المركبات الحاملة لمجموعة السلفهيدريل مثل الثيوفينول – حمض ثيوجليكوليد – حمض ثيوسلسيلك – بروموثيوفينول حيث أنتج مشتقات سلفهيدريل حمض البروبيونيك .

كذلك تمت دراسة سلوك هذه المشتقات الأخيرة تجاه هيدرات الهيدرازين حيث أعطت مشتقات البيرادزينون المقابلة التى تفاعلت بدورها مع الكواشف الالكتروفيلية الكربونية مثل كلوريد البنزيل – كلورو خلات الايثيل حيث أعطت مشتق N-بنزيل-N-ايثوكسى كربونيل ميثيل الذى تفاعل بدوره مع هيدرات الهيدرازين واعطت مشتق الهيدرازيد المقابل الذى تفاعل بدوره مع الالدهيدات الاروماتية مثل الفورفورال و البيرونال حيث أنتجت مشتقات الايليدين المقابلة وكذلك تفاعل الهيدرازيد مع انهيدريد حمض الفيثاليك والمالييك وأستيل الاسيتون – واسيتو خلات الايثيل وقد تم اثبات التراكيب الدقيقة للمركبات المخلقة بالطرق الكيميائية وكذلك الطرق الفيزيقية كما تم تتبع سير خط التفاعل من دراسة ميكانيكية هذه التفاعلات .

ملخص البحوث المبتكرة

يتضمن هذا البحث الكلة الارثو زيلين باستخدام حمض 3-(4،3-ثنائى كلورو) بنزويل اكريليك حيث أعطى مشتق حمض البروبيونيك المقابل .   

الغلق الحلقى لمشتق حمض البروبيونيك بواسطة هيدرات الهيدرازين – هيدرو كلوريد الهيدروكسلاين – هيدرازيد حمض الكربونيك وانهيدريد حمض الخليك أنتج مشتقات البيرادازينون المقابلة وكذلك الفيورانون على التوالى . كذلك تمت كبرته – كلوره – الاستلة لمشتق البيرادازينون من خلال التفاعل مع خامس كبريتيد الفسفور – خامس كلوريد الفسفور فى وجود كلوريد الفسفوريل – انهيدريد حمض الخليك وتم ايضا فتح حلقة الفيورانون باستخدام الارثوزيلين تحت ظروف تفاعل فريدل كرافت . كذلك تم دراسة سلوك حمض 3-(2، 4 - ثنائى ميثيل) بنزويل اكريليك تجاه الكواشف الكربونية النيكلوفيلية مثل سيكلوهكسانون-سيكلو بنتانون – مالونونتريل-سيانوا خلات الاثيل تحت ظروف تفاعل مايكل .

ويشتمل البحث ايضا على سلوك مشتق حمض بنزويل اكريليك تجاه بعض المركبات الحاملة لمجموعة السلفهيدريل مثل الثيوفينول – حمض ثيوجليكوليد – حمض ثيوسلسيلك – بروموثيوفينول حيث أنتج مشتقات سلفهيدريل حمض البروبيونيك .

كذلك تمت دراسة سلوك هذه المشتقات الأخيرة تجاه هيدرات الهيدرازين حيث أعطت مشتقات البيرادزينون المقابلة التى تفاعلت بدورها مع الكواشف الالكتروفيلية الكربونية مثل كلوريد البنزيل – كلورو خلات الايثيل حيث أعطت مشتق N- بنزيل-N-ايثوكسى كربونيل ميثيل الذى تفاعل بدوره مع هيدرات الهيدرازين واعطت مشتق الهيدرازيد المقابل الذى تفاعل بدوره مع الالدهيدات الاروماتية مثل الفورفورال و البيرونال حيث أنتجت مشتقات الايليدين المقابلة وكذلك تفاعل الهيدرازيد مع انهيدريد حمض الفيثاليك والمالييك وأستيل الاسيتون – واسيتو خلات الايثيل وقد تم اثبات التراكيب الدقيقة للمركبات المخلقة بالطرق الكيميائية وكذلك الطرق الفيزيقية كما تم تتبع سير خط التفاعل من درا"